Ф.А.Брокгауз, И.А.Ефрон
Энциклопедический словарь

 А
Б
В
Г
Д
Е
Ж
З
И
Й
К
Л
М
Н
О
П
Р
С
Т
У
Ф
Х
Ц
Ч
Ш
Щ
Э
Ю
Я
 
Рубидий (хим.; Rubidium; Rb = 85,44 при 0=16, среднее из определений Бунзена, Пикара и Годефруа) - второй металлический элемент, открытый (в 1861 г.) Бунзеном и Кирхгоффом помощью спектрального анализа; он получил свое название за две темно-красные (rubidus) линии спектра, который свойствен его соединениям, по внесении их в бесцветное пламя. Р. принадлежит к числу типических щелочных металлов; именно, он более тяжелый, по атомному и удельному весу, член подгруппы калия; а потому ни сам металл, ни его окись, рубидион Rb2O, или гидрат окиси RbOH в природе свободные не встречаются. Р. принадлежит к числу очень распространенных элементов, но находят его всегда в весьма малых количествах; неизвестно ни одного минерала, который бы можно было назвать рубидиевым, что имеет место для цезия, обычного спутника P.; сам Р. очень часто сопутствует калию и литию, вместе с натрием и, иной раз, таллием. Так, он найден в лепидолитах различного происхождения Бунзеном и Кирхгоффом и другими, в литиевой слюде, в карналлите из Стассфурта, в полевом шпате из Карлсбада, в финляндском трифиллине и проч. Распространенность Р явствует из того факта, что он найден (Грандо) в золе многих растений - табака, кофе, чая и в различных сортах поташа. Хлористый рубидий RbCl находится в различных минеральных водах, как пример богатого содержания можно привести воду из Bourbonnes-les-Bains, которая, по Грандо, содержит на 1 литр 0,019 грам. RbCl и 0,032 грам. CsCl. Обработка природных материалов для извлечения соединений Р. сводится к обычным для калия и лития операциям и удалению примесей путем выпаривания растворов; получающаяся в заключение смесь хлористых щелочных металлов осаждается хлорной платиной, при чем получается осадок, состоящий из хлороплатинатов калия, Р. и цезия; наиболее растворим из них первый; напр. при 100° в 100 вес. частях воды растворяются K2PtCl6 5,13 в. ч., Rb2PtCl6 0,634 в. ч. и Cs2PtCl6 0,377 вес. ч.; водным раствором K2PtCl6 можно осадить только Rb и Cs. Хлороплатинаты этих последних разрушают затем нагреванием в струе водорода и извлекают водой RbCl и CsCl. Разделение же Р. и цезия может быть достигнуто, благодаря, напр., растворимости Cs2CO3 и нерастворимости Rb2CO3 в спирте. Металлический Р. получается при пропускании сильного тока чрез расплавленный RbCl (Бунзен), но в момент образования большая часть его реагирует с расплавленным исходным материалом, при чем получается полу хлористый Р., Rb + RbCl = Rb2Cl, а часть сгорает, всплывая на поверхность. Накаливание кислого виннокислого Р. с сажей дает лучшие результаты; выход, однако, только до 18% (Бунзен). Н. Н. Бекетов, внесший много света в изучение щелочных металлов, дал наилучший метод получения Р. (1888); он подвергает сильному нагреванию гидрат окиси с металлическим алюминием: 4Rb.OH + 2 Al = 2RbAIO2 + H2 + 2Rb; операция производится в железном сосуде с железною же пароотводною трубкою и стеклянным приемником, в котором и собирается, жидкий вначале, P., похожий на ртуть; от окисления в приемнике металл защищается образующимся при реакции водородом; выход достигает 66% теоретического количества. Это белый, с очень слабым желтоватым отливом, блестящий металл удельного веса 1,52; при - 10° он мягок как воск, плавится при 38,5° и при слабом калении образует синие с зеленоватым оттенком пары. По химическим отношениям Р. очень близок к калию; в обычном воздухе почти мгновенно покрывается синевато серым слоем и вскоре даже загорается, брошенный в воду реагирует весьма энергично и не тонет, благодаря выделяющемуся водороду, который горит, как при калии; дает яркое пламя в атмосфере хлора, в парах брома, иода, серы и мышьяка. Способность образовать при сжигании на воздухе перекись для Р. выше, чем для калия. Бекетов для получения окиси P. Rb2O прокаливал продукт сожигания металла с надлежащим количеством свободного Р. в серебряном тигле, при темп. около 800°; по его исследованиям, теплота образования граммовой частицы из элементов (2Rb, 1/2 02)=94,9 больших калорий, а теплота растворения в избытке воды (Rb2O, aq)=69,9 больших калорий; соответствующие данные для калия суть 98,2 и 67.4 больших калорий; а потому - с тем меньшим выделением тепла образуются окиси щелочных металлов из элементов, чем выше атомный вес металла *), теплота же растворения окисей в избытке воды возрастает с возрастанием атомного веса (1890). Теплоты образования галоидных соединений щелочных металлов находятся в обратном отношении, сравнительно с окисями, к атомному весу, т. е. они тем выше, чем больше атомный вес металла. Относительно получения и свойств едкого рубидиона RbOH и солей P., простых и двойных, можно повторить многое из того, что известно в этом отношении для калия. Хлористый P. RbCl очень растворим в воде, легкоплавок и летуч; в 100 вес. ч. воды при +1° растворяется 76,38 вес. ч., а при + 7° 82,89 вес. ч; плотность пара его найденная (Дьюар и Скотт) 77,5 относительно водорода, а вычисленная 62,5. Получают RbCl из хлороплатината указанным выше путем. Сернокислый P. Rb2SO4 хорошо кристаллизуется и изоморфен с K2SO4, что можно сказать вообще о соответственных солях Р. и калия; и эта соль значительно растворимее в воде калиевой. Азотнокислый P. RbNO3 очень походит на селитру, отличается большей растворимостью; известна кислая соль 2RbNO3.5HNO3. Углекислый Р. Rb2CO3 расплывчат на воздухе и растворяется в воде с очень значительным выделением тепла; при выпаривании растворов выделяется с содержанием кристаллизационной воды, затем плавится в ней и, при дальнейшем нагревании, потеряв воду, остается в расплавленном виде. Даже очень слабые растворы обладают сильной щелочной реакцией, а крепкие обжигают кожу. В спирту соль растворима весьма мало, чем существенно отличается от углекислого цезия. Обычным путем, т. е. чрез взаимодействие с гашеною известью, из раствора Rb2CO3 получается RbOH, едкий рубидион, который по малой мере столь же едок, как едкое кали, и во всех отношениях с ним сходен. Кислый углекислый P. RbHCO3 в кристаллическом виде получается при испарении над серной кислотой в эксикаторе раствора Rb2CO3, насыщенного на холоду углекислым газом; он имеет холодящий, напоминающий селитру, вкус и слабую щелочную реакцию. Цианистый Р. осаждается в виде кубиков из спиртового раствора синильной кислоты действием RbOH, но очень непостоянен, так что не дает удовлетворительных результатов при анализе. Хромовокислый P. Rb2CrO4, желтые ромбические кристаллы, обдладает щелочной реакцией. Вообще можно сказать, что Р. есть металл, окись которого более сильное, чем К2О, основание, a RbOH более сильная, чем КОН, щелочь. C. С. Колотов.
 
Главная страница


Нет комментариев.



Оставить комментарий:
Ваше Имя:
Email:
Антибот: *  
Ваш комментарий: