Брокгауз Ф.А., Ефрон И.А. Энциклопедический словарь

Нитрилы (хим.) - изомеры карбиламинов, представляют вещества общей формулы R'CN, где R' - одноатомный органический радикал. Н. образуются: 1) при перегонке солей серновинных кислот с цианистым калием (Дюма, Пелуз, Франкланд и Кольбе): C2H5O.S03 + K.CN = C2H5.CN + K2SO4; 2) при действии галоидангидридов спиртов (предпочтительво йодюров) на циaнистый калий (Вильямсон) в присутствии водного спирта (Шлагденхауфен, Анри) или на двойную соль цианистого калия и цианистой ртути (Бутлеров): CH3.J + K CN = KJ + CH3.CN и 4(CН3)3C.J + K2Hg(CN)4 = 4(CН3)3C.CN + K2HgJ4 ; 3) при дегидратации амидов кислот при перегонке их с фосфорным ангидридом (Дюма, Малагутти и Леблан; Бектон и Гофман): CН3.CO.NH2 - H2O = CH3.CN, или с пятисернистым фосфором (Анри), в каковом случае первоначально образуется тиоамид: 6СН3.СО.NН2 + P2S5 = 5СНз.СS.NН2 + CH3.CN + 2PHO3 = 6CH3.CN + 5H2S + 2PHO3; 4) перегонкой кислот с роданистым калием или свинцом (Леттс, Крюсс), при чем реакция протекает в две фазы, сначала кислота с роданистым водородом образует амид и сероокись углерода (одно-тио-угольный ангидрид), напр. : СН3.СО.ОН + СS:NH = CH3.CO.NH2 + COS, а сероокись с амидом реагируют по уравнению: CH3.CO.NH2 + COS = CH3.CN + CO2 + HaS (В перегоне смесь Н. с амидом. Реакция для жирных соединений идет не особенно гладко, но позволяет быстро перейти от кислоты к Н.); 5) при перегонке замещенных амидов муравьиной кислоты (реакция идет для ароматических формамидов) с цинковой пылью (Газиоровский, Мерц): C6H5.NH.OCH - Н2О = C6H5.CN; 6)при действии бромноватистого щелока на амиды кисдот - реакция в конце концов сводится на окисление бромом в щелочном растворе первичного амина (Гoфмaн):R'.CН2.NH2 + 2Br2 + 2NaNOH=R'.CH2.NBr2 + 2NaBr + 2H2O и R'. CH2.NBr2 + 2NaOH = R'.CN + 2NaBr + 2H2O(Если действовать бромноватистыми щелочами на амид кислоты, то первоначально образуется амин , содержащий одним атомом углерода меньше, чем содержала кислота: R'CH2.CO.NH2 + NaOBr = R'.CH2.NH2.+ СO2 + NaBr.);7) при действии водоотнимающих веществ напр. уксусного ангидрида) на sun-альдоксимы, т. е. оксимы альдегидов (Габриэль, Лях, Гантч): R'.CH:NOH - H2O = R' CN; 8) при действии ангидридов кислот на азотистый магний (Эрдман): [R'.CO]2O + Mg3N2 = 2R'.CN + MgO; 9) из диазосоединений действием цианистой меди закиси (Зандмейер): 2C6H5.N2.Cl + (Cu.CN)2 = 2C6H5.CN + 2N2 + (Cu. Cl)2 (реакция пока применена к ароматическим диазосоединениям); 10) Н. оксикислот образуются при действии синильной кислоты на алдегиды и кетоны (Винклер, Симпсон и Готье, Марковников, Килиани): напр.: CН3.CHO + HCN = CH3.CH(OH).CN;(CН3)2СО + HCN = (СН3)2.C(OH).CN; СН2 (ОН).[СН (ОН)]4.СНО + HCN = CH2 (OH).[CH(OH)]5.CN; 11) аминонитрилы, т. е. Н. амидокислот, образуются при дейcтвии синильной кислоты на алдегидоаммиак (Эрленмейер и Зигель, Пассаван): R'.CH(OH)NH2 + HCN = R'.CH(NH2).CN + H2O и, может быть, при действии цианистого аммония на алдегиды (Любавин) и кетоны: R'.CHO + NH4CN = R'. CH(NH2).CN + H2О.Н. представляют бесцветные жидкости или кристаллические тела, более или менее легко летучие (СНз.СN кип. при 81,6° Ц., a C8H17.CN - при 215° Ц.), обладающие сравнительно слабым ароматическим запахом, иногда немного растворимые в воде, растворимые по большей части в крепкой серной кислоте и т. д. От Н. сравнительно простыми реакциями можно перейти к кислотам и спиртам. В первом случае Н. нагревается (омыляется) со щелочью (иногда в спиртовом растворе) или кислотою, при чем он присоединяет 2 частицы воды и переходит в аммиачную соль кислоты: R'.CN + 2H2О = R'.CO.ONН4 (Франкланд и Кольбе) совершенно так же, как свободный азот, присоединяя воду под влиянием электрических разрядов, переходит в аммиачную соль азотистой кислоты: N2 + 2H2O = NO.ONH4. Как промежуточные вещества, присоединением 1-ой мол. воды, образуются амиды кислот: R'CN + H2O = R'.CO.NH2, иногда очень трудно затем омыляемые; тогда рекомендуется действовать на сернокислый раствор Н. азотистой кислотой: R'.CO.NH2 + HNO2 = R'.CO(OH) + N2 + H2O (Буво)(Подобно воде, в Н. может присоединиться сероводород, образуя тиоамиды: R'.CN + H2S = R'.CS.NH2 (Готье, Бернтсен)). Во втором случае Н. под влиянием водорода in statu nascendi переходят в первичные амины (Мендиус): R'.CN + 2H2 = R'.CH2.NH2 а от аминов действием азотистой кислоты уже легко перейти к первичным спиртам: R'.CH2.NH2 + HNO2 = R'.CH2(OH) + N2 + H2O. Под влиянием натрия жирные Н. уплотняются, переходя, в присутствии эфира, в имидонитрилы кетонокислот (Э. ф. Мейер, Гольтцварт, Ганрио и Буво): 2Na2 + 2CН3.CN = NaCN + CH4 + CH2Na.CN, CH2Na.CN + CH3СN = CН3.C(:NH).CHNa.CN и CН3.C(NH).CHNa.CN + H2O = CH3.C(NH).CH2.CN + NaOH, а в отсутствии эфира - образуя производные так назыв. пиримидина (см.; Франкланд и Кольбе, Э. ф. Мейер, Трёгер, Пиннер). В присутствии спирта Na восстановляет иногда ароматические Н. до углеводородов (гидроуглеводородов, Бамбергер и Лодтер). С гидроксиламином Н. соединяются, образуя так назыв. амидо-ксимы: R'.CN + NН2(OH) = R'.C(NH2):N(OH) (Тиманн). В присутствии спиртов, под влиянием безводного хлористого водорода, Н. дают имидоэфиры. А. И. Горбов.



	Ф.А.Брокгауз, И.А.Ефрон Энциклопедический словарь