Борнонатровая соль или бура, Na2B4O7+10H2O представляет наиболее
важное соединение в практическом отношении; в Европу издавна привозится
под именем тинкала из Азии, где она встречается в некоторых озерах
Индии, Тибета (до 1000 тонн ежегодно); громадный запас этого соединения
находится в озерах Калифорнии и Невады (добывается до 2000 тонн
ежегодно). Привозной продукт имеет вид небольших бесцветных или
желтоватых кристаллов, жирных на ощупь, которые подвергают очищению или
рафинированию посредством перекристаллизации. С давних пор буру готовят
в Европе искусственно, насыщая раствор соды неочищенной тосканской
борной кислотой (до 2000 тонн) или, для той же цели, нагревают с содой
минерал боронатрокальцит (Tiza), который в больших количествах
привозится в Европу из южной Америки (около 1000 тонн кислоты ежегодно).
Бура, по опытам Жернеза, легко дает, в известных условиях, пересыщенные
растворы и кристаллизуется при этом в октаэдрах уд. веса 1,8 с 5
частицами воды. При кристаллизации растворов без особенных
предосторожностей, в обыкновенных условиях, получаются одноклиномерные
призмы, с 10 частицами воды, уд. веса 1,7. 100 частей воды растворяют
при 0° около 3 ч., а при 100° 201 вес. часть призматической
(обыкновенной) буры. Раствор имеет слабую щелочную реакцию, вследствие
разложения водою, выделяет аммиак из аммиачных солей, поглощает угольную
кислоту, растворяет йод и вообще действует как щелочь. На воздухе
кристаллы буры выветриваются, при нагревании сначала плавятся в своей
кристаллизационной воде, затем пучатся, сильно увеличиваются в объеме и
наконец дают прозрачный бесцветный сплав безводной соли. В расплавленном
состоянии бура растворяет окиси многих металлов, причем получаются
бесцветные или окрашенные стекла; этим свойством буры часто пользуются
при качественном химическом анализе, сплавляя испытуемое вещество с
бурой в ушке платиновой проволоки; окись кобальта, напр., дает
темно-синее стекло, окись хрома зеленое и т.п. Помимо употребления в
медицине, бура имеет обширное применение в технике: она входит в состав
эмалей, страз и других легкоплавких стекол; далее, ею пользуются при
спаивании металлов, благодаря ее способности растворять окислы; с
шеллаком бура дает растворимый в воде лак, а с водой и казеином клейкую
жидкость, заменяющую гуммиарабик и т.п.
Водородистый бор. При сплавлении борной кислоты с избытком
порошкообразного магния или аморфного бора с 3 ч. магния получается
соединение, которое при действии соляной кислоты дает бесцветную
газообразную смесь водорода с водородистым бором; она обладает
неприятным запахом, горит ярким зеленым пламенем и дает при этом, как
продукты горения, борную кислоту и воду. Если ввести в пламя холодный
фарфоровый предмет, то на нем осаждается аморфный бор. В чистом виде
вещество не получено; анализ его дает числа, указывающие на формулу ВН3
(Jones и Taylor "Chem. Soc." 1881, 293)
Азотистый бор, BN, образуется, как уже указано, прямым соединением
азота с бором при накаливании; получен Бальменом в 1842 г. при
нагревании борного ангидрида с цианистым калием. По Вёлеру, вещество
готовят, накаливая в платиновом тигле тесную смесь 1 ч. сплавленной буры
с 2 ч. нашатыря; образующуюся пористую массу обрабатывают водой и
соляной кислотой. Азотистый бор представляет белый аморфный, мягкий на
ощупь, легкий порошок, не плавящийся в сильном жару, отличающийся
замечательным постоянством по отношению к химическим деятелям; азотная и
соляная кислоты, щелочные растворы, водород и хлор при накаливании на
него не действуют; при сплавлении с едким кали и при накаливании с
парами воды вещество дает аммиак.
Хлористый бор, ВСl3, получен Берцелиусом при накаливании бора в струе
хлора. По Густавсону, его весьма удобно готовить нагреванием смеси
хорошо измельченного борного ангидрида (вес. 1 ч.) и пятихлористого
фосфора (2 ч.), в запаянных трубках до 150° впродолжение 3 - 4 суток
"Журн. Р. Х. О", т. II, стр. 178). Хлористый бор представляет
газообразное вещество, сгущающееся в жидкость, кипящую при + 17°, уд.
веса 1,35; натрий при обыкновенной температуре на него не действует;
вещество легко реагирует с водой и соединениями, содержащими водный или
аммиачный остатки; на воздухе оно дымит, разлагаясь действием влажности
на соляную и борную кислоты. Известен также бромистый, а в самое
последнее время Муассаном приготовлен йодистый бор ("Comptes rendus", т.
СХII, стр. 717).
Фтористый бор, BF3, получен Гэй-Люссаком и Тенаром при накаливании
фтористого кальция с борным ангидридом; удобнее готовить его нагреванием
упомянутых веществ с крепкой серной кислотой: 3СаF2 + В2O3 +
3H2SO4=3CaSO4+ 2BF3 + 3Н2O.
Фтористый Б. представляет бесцветный газ, сгущающийся при - 110° в
прозрачную, бесцветную жидкость, дымящий на воздухе, Вследствие
соединения с водой; 1 объем воды растворяет до 1050 объемов газа
(Базаров); весьма прочен; обугливает органические вещества, подобно
серной кислоте, отнимая от них воду; не разъедает стекла. При избытке
фтористого бора образуется водный раствор газа, способный перегоняться,
состава BF32Н2О, называемый фтороборной кислотой, которой соответствуют
свои соли. При действии воды, эта система изменяется с выделением
плавиковой кислоты и образованием борофтористоводородной кислоты,
раствор которой разлагается при выпаривании; известны ее соли, напр.
KBF4. Существуют по-видимому и другие определенные соединения фтористого
бора с водой и плавиковой кислотой.
Органическия соединения бора. С алкоголями борная кислота дает жидкие
сложные эфиры, горящие зеленым пламенем, водою разлагающиеся обратно на
борную кислоту и взятый алкоголь. Соединения эти получаются прямо
нагреванием борного ангидрида с алкоголями в дигесторе. Борнометиловый
эфир, В (ОСН3) 3, кипит при 65°, этиловый, В (ОС2Н5)3 - при 120° При
действии борного ангидрида эфиры переходят в эфирные кислоты, а с
цинкоорганическими соединениями образуют соответствующие
металлоорганические производные бора, представляющие легко летучие
жидкости, в воде почти нерастворимые, воспламеняются на воздухе.
Бортриметил В(СН3) 3 - легко сжижаемый газ, с невыносимо острым за
пахом, уд. веса 1,9108; бортриэтил В (C2H5)3 получен при действии
цинкэтила на хлористый бор и представляет жидкость с острым запахом,
кипящую при 95°, уд. веса 0,6961.
М. Л.
|